誤差與不確定度是不同的兩個(gè)概念,但不確定度的出現不是為了取代誤差,而是與誤差互補,解決誤差解決不了的問(wèn)題,這是最重要的一點(diǎn)。因此不確定度與誤差只有“區別”,而不能相互“取代”。
區別誤差和不確定度理解14個(gè)點(diǎn):
區分誤差和不確定度很重要。誤差定義為被測量的單個(gè)結果和真值之差。所以,誤差是一個(gè)單個(gè)數值。原則上已知誤差的數值可以用來(lái)修正結果。誤差是一個(gè)理想的概念,不可能被確切地知道。第二點(diǎn):不確定度是以一個(gè)區間的形式表示,如果是為一個(gè)分析過(guò)程和所規定樣品類(lèi)型做評估時(shí),可適用于其所描述的所有測量值。一般不能用不確定度數值來(lái)修正測量結果。第三點(diǎn):誤差和不確定度的差別還表現在:修正后的分析結果可能非常接近于被測量的數值,因此誤差可以忽略。但是,不確定度可能還是很大,因為分析人員對于測量結果的接近程度沒(méi)有把握。第四點(diǎn):測量結果的不確定度并不可以解釋為代表了誤差本身或經(jīng)修正后的殘余誤差。
第五點(diǎn):通常認為誤差含有兩個(gè)分量,分別稱(chēng)為隨機分量和系統分量;第六點(diǎn):隨機誤差通常產(chǎn)生于影響量的不可預測的變化。這些隨機效應使得被測量的重復觀(guān)察的結果產(chǎn)生變化。分析結果的隨機誤差不可消除,但是通常可以通過(guò)增加觀(guān)察的次數加以減少。雖然在一些不確定度的出版物中是這樣說(shuō)的,但是,實(shí)際上算術(shù)平均值或一系列觀(guān)察值的平均值的實(shí)驗標準差不是平均值的隨機誤差。它是由一些隨機效應產(chǎn)生的平均值不確定度的度量。由這些隨機效應產(chǎn)生的平均值的隨機誤差的準確值是不可知的。第七點(diǎn):系統誤差定義為在對于同一被測量的大量分析過(guò)程中保持不變或以可以預測的方式變化的誤差分量。它是獨立于測量次數的,因此不能在相同的測量條件下通過(guò)增加分析次數的辦法使之減小。第八點(diǎn):恒定的系統誤差,例如定量分析中沒(méi)有考慮到試劑空白,或多點(diǎn)設備校準中的不準確性,在給定的測量值水平上是恒定的,但是也可能隨著(zhù)不同測量值的水平而發(fā)生變化。第九點(diǎn):在一系列分析中,影響因素在量上發(fā)生了系統的變化,例如由于試驗條件控制得不充分所引起的,會(huì )產(chǎn)生不恒定的系統誤差。1.在進(jìn)行化學(xué)分析時(shí),一組樣品的溫度在逐漸升高,可能會(huì )導致結果的漸變。2.在整個(gè)試驗的過(guò)程中,傳感器和探針可能存在老化影響,也可能引入不恒定的系統誤差。第十點(diǎn):測量結果的所有已識別的顯著(zhù)的系統影響都應修正。測量?jì)x器和系統通常需要使用測量標準或標準物質(zhì)來(lái)調節或校準,以修正系統影響。與這些測量標準或標準物質(zhì)有關(guān)的不確定度及修正過(guò)程中存在的不確定度必須加以考慮。第十一點(diǎn):誤差的另一個(gè)形式是假誤差或過(guò)錯誤差。這種類(lèi)型的誤差使測量無(wú)效,它通常由人為失誤或儀器失效產(chǎn)生。記錄數據時(shí)數字進(jìn)位、光譜儀流通池中存在的氣泡、或試樣之間偶然的交叉污染等原因是這類(lèi)誤差的常見(jiàn)例子。第十二點(diǎn):假誤差或過(guò)錯誤差的測量是不可接受的,不可將此類(lèi)誤差合成進(jìn)統計分析中。然而,因數字進(jìn)位產(chǎn)生的誤差可進(jìn)行修正(準確),特別是當這種誤差發(fā)生在首位數字時(shí)。第十三點(diǎn):假誤差并不總是很明顯的。當重復測量的次數足夠多時(shí),通常應采用異常值檢驗的方法檢查這組數據中是否存在可疑的數據。所有異常值檢驗中的陽(yáng)性結果都應該小心對待,可能時(shí),應向實(shí)驗者核實(shí)。通常情況下,不能僅根據統計結果就剔除某一數值。第十四點(diǎn):一般情況下獲得的不確定度并沒(méi)有考慮出現假誤差或過(guò)錯誤差的可能性。
來(lái)源:墨跡CNAS和CMA